Перейти до основного вмісту
Вся хімія

6.10. Іонні радіуси

Лайнус Полінг, Пітер Полінг — Хімія

Розподіл електронів в іонах лужних елементів і галогенід-іонах показано на рис. 6.20. Неважко помітити, що ці іони дуже схожі на атоми відповідних аргоноїдів, показані в тому самому масштабі на рис. 5.3. Зі збільшенням заряду ядра від +9e для флуорид-іона до +11e для іона Натрію відповідні електронні оболонки сильніше притягуються до ядра, внаслідок чого іон Натрію виявляється приблизно на 30% меншим за флуорид-іон. Атом Неону за своїми розмірами посідає проміжне положення.

ТАБЛИЦЯ 6.2

Кристалічні радіуси деяких іонів, пм 

Іон Радіус Іон Радіус Іон Радіус Іон Радіус Іон Радіус Іон Радіус
        Li+ 60 Be2+ 31 B3+ 20 C4+ 15
O2- 140 F- 136 Na+ 95 Mg2+ 65 Al3+ 50 Si4+ 41
S2- 184 Cl- 181 K+ 133 Ca2+ 99 Sc3+ 81 Ge4+ 53
Se2- 198 Br- 195 Rb+ 148 Sr2+ 113 Y3+ 93 Sn4+ 71
Te2- 221 I- 216 Cs+ 169 Ba2+ 135 La3+ 115 Pb4+ 84

Атоми й іони не мають строго визначеної зовнішньої межі. Функція розподілу електронів зазвичай досягає максимуму для зовнішньої оболонки, а потім асимптотично прямує до нуля зі збільшенням відстані від ядра. Можна визначити кристалічні радіуси для іонів таким чином, що радіуси двох іонів з аналогічними електронними структурами пропорційні відносній протяжності в просторі функцій розподілу електронів для обох іонів і що сума двох радіусів дорівнює відстані між центрами відповідних двох іонів у кристалі. На рис. 6.21 показано відібрані за цією ознакою відносні розміри різних іонів зі структурою аргоноїдів. Деякі значення іонних радіусів наведено в табл. 6.2.

Ці радіуси дають спостережувану відстань між катіоном і аніоном у кристалах, у яких катіон і аніон мають структуру того самого аргоноїда, наприклад Na+F- (обидва іони мають структуру неону) і K+Cl- (обидва іони мають структуру аргону). Спостережувані відстані Na+—F-=231 пм і K+—Cl-=314 пм дорівнюють сумам відповідних радіусів. В інших кристалах, у яких аніони майже торкаються один одного, спостережувана відстань більша за суму радіусів.

Рис. 6.20. Розподіл електронів в іонах лужних металів і галогенідів.