Лайнус Полінг, Пітер Полінг — Хімія
Іншим важливим класом комплексних іонів є комплекси, що їх утворюють іони металів і ціанід-іон. Нижче перелічено найвідоміші ціанідні комплекси:
| Cu(CN)2− | Zn(CN)42− | Fe(CN)63− | Au(CN)4− |
| Ag(CN)2− | Cd(CN)42− | Co(CN)63− | |
| Au(CN)2− | Hg(CN)42− | Mn(CN)64− | |
| Fe(CN)64− | |||
| Co(CN)64− |
Деякі з цих комплексів дуже стійкі; стійкість ціанідного комплексного іона Аргентуму Ag(CN)2−, наприклад, настільки велика, що додавання йодид-іона не спричиняє осадження аргентум йодиду, хоча добуток розчинності аргентум йодиду дуже малий. Іони гексаціаноферату(II) Fe(CN)64−, гексаціаноферату(III) Fe(CN)63− і гексаціанокобальтату(III) Co(CN)63− настільки стійкі, що майже не руйнуються під дією сильної кислоти. Інші комплексні іони при дії сильної кислоти розкладаються з виділенням ціанідної кислоти HCN.
Цікавою ілюстрацією стійкості ціанідних комплексів Феруму може бути старий метод приготування калій гексаціаноферату(II) K4Fe(CN)6 сильним нагріванням нітрогеновмісних органічних речовин (висушеної крові або шкур) з калій карбонатом і залізною тирсою.
Ціанідний комплекс Кобальту Co(CN)64−, подібно до амоніачного комплексу Кобальту(II), є дуже сильним відновником; він може розкладати воду з виділенням водню, перетворюючись при цьому на ціанідний комплекс Кобальту(III).
Ціанідні розчини застосовують при електропокритті золотом, сріблом, цинком, кадмієм та іншими металами. Концентрація некомплексних іонів металу в цих розчинах дуже мала, що сприяє одержанню однорідних дрібнозернистих покриттів. Інші аніони, що утворюють комплекси (тартрат, цитрат, хлорид, гідроксил), також застосовують у розчинах, що використовуються при одержанні покриттів.