19.15. Цвет и смешанные степени окисления

Галогениды золота могут служить примером для иллюстрации одного интересного явления: дело в том, что глубокую интенсивную окраску часто имеют вещества, в состав которых входит тот или иной элемент в двух разных степенях окисления. Хлорид золота(I, III) Au₂Cl₄ обладает ярко выраженным черным цветом, хотя оба хлорида золота AuCl и AuCl₃ имеют желтый цвет. Cs₂⁺[AuBr₂]⁻[AuBr₄]⁻ черного цвета, тогда как для соединений CsAuBr₂ и CsAuBr₄ характерна более светлая окраска. Черная слюда (биотит) и черный турмалин содержат ионы Fe²⁺ и Fe³⁺. Берлинская лазурь представляет собой соль железа(II) и иона гексацианоферрата(III), она темно-синего цвета; соединение, образуемое ионом железа(II) и ионом гексацианоферрата(II), белого цвета; соединение, образуемое ионом железа(III) и ионом гексацианоферрата(III), светло-желтого цвета. При добавлении меди к светло-зеленому раствору хлорида меди(II) образуется темный коричнево-черный раствор, пока не произойдет полного превращения в бесцветный комплексный хлорид меди(I).

Теоретически это явление не объяснено. Очень сильное поглощение света, по-видимому, связано с переходом электрона от одного атома к другому атому элемента, присутствующего в двух степенях окисления.