Перейти до основного вмісту
Вся хімія

16.6. Гидроксо-комплексы

Лайнус Полінг, Пітер Полінг — Хімія

Если к раствору, содержащему ион цинка, добавить гидроокись натрия, то образуется осадок гидроокиси цинка

Zn2+ + 2OH− ⇄ Zn(OH)2

Вполне естественно, что этот осадок гидроокиси растворяется в кислоте, но он растворяется также и в щелочи. При добавлении большего количества гидроокиси натрия осадок снова переходит в раствор, причем процесс растворения наступает, когда концентрация ионов гидроксила достигает значения 0,1 — 1 M.

Чтобы объяснить это явление, можно постулировать образование комплексных ионов. В данном случае образуется комплексный цинкат-ион Zn(OH)42− по реакции

Zn(OH)2 + 2OH− ⇄ Zn(OH)42−

Этот ион очень похож на другие комплексные ионы цинка, такие, как Zn(H2O)42+, Zn(NH3)42+ и Zn(CN)42−, причем в данном случае место молекул воды, аммиака или цианид-ионов занимают ионы гидроксила. В небольших количествах образуется также ион Zn(H2O)(OH)3−.

В растворах соединений цинка при разных pH существуют следующие виды частиц:

Кислый растворZn(H2O)42+
Zn(H2O)3(OH)+
Нейтральный растворZn(H2O)2(OH)2 ⇄ Zn(OH)2 (к.)
Основной растворZn(H2O)(OH)3−
Zn(OH)42−

Превращение каждого из этих комплексов в следующий происходит в результате удаления протона от одной из четырех молекул воды иона тетрагидрата цинка. Все комплексы, кроме Zn(H2O)42+ и Zn(OH)42−, амфотерны.

Наиболее известны следующие амфотерные гидроокиси и их анионы:

Zn(OH)2Zn(OH)42−цинкат-ион
Al(OH)3Al(OH2)2(OH)4−алюминат-ион
Cr(OH)3Cr(OH2)2(OH)4−хромит-ион
Pb(OH)2Pb(OH)3−плюмбит-ион
Sn(OH)2Sn(OH)3−станнит-ион

Кроме того, некоторые гидроокиси, обладающие определенно выраженными кислотными свойствами, соединяясь с ионом гидроксила, образуют следующие комплексные анионы:

Sn(OH)4Sn(OH)62−станнат-ион
As(OH)3As(OH)4−арсенит-ион
Sb(OH)3Sb(OH)4−антимонит-ион
Sb(OH)5Sb(OH)6−антимонат-ион

Перечисленные выше гидроокиси способны образовывать анионы гидроксо-комплексов в такой мере, что могут растворяться в щелочном растворе средней силы. Другие широко известные гидроокиси обладают более слабыми кислотными свойствами: Cu(OH)2 и Co(OH)2 лишь слабо растворимы в очень сильной щелочи, а Cd(OH)2, Fe(OH)3, Mn(OH)2 и Ni(OH)2 практически нерастворимы. Обычно применяемый аналитический метод отделения Al3+, Cr3+ и Zn2+ от Fe3+, Mn2+, Co2+ и Ni2+ при помощи гидроокиси натрия основан именно на этих свойствах гидроокисей.