6.10. Ионные радиусы

Вы здесь

Распределение электронов в ионах щелочных элементов и галогенид-ионах показано на рис. 6.20. Не трудно заметить, что эти ионы очень похожи на атомы соответствующих аргоноидов, показанные в том же масштабе на рис. 5.3. С увеличением заряда ядра от +9е для фторид-иона до +11е для иона натрия соответствующие электронные оболочки сильнее притягиваются к ядру, в результате чего ион натрия оказывается примерно на 30% меньше фторид-иона. Атом неона по своим размерам занимает промежуточное положение.

ТАБЛИЦА 6.2

Кристаллические радиусы некоторых ионов, пм 

Ион Радиус Ион Радиус Ион Радиус Ион Радиус Ион Радиус Ион Радиус
        Li+ 60 Be2+ 31 B3+ 20 C4+ 15
O2- 140 F- 136 Na+ 95 Mg2+ 65 Al3+ 50 Si4+ 41
S2- 184 Cl- 181 K+ 133 Ca2+ 99 Sc3+ 81 Ge4+ 53
Se2- 198 Br- 195 Rb+ 148 Sr2+ 113 Y3+ 93 Sn4+ 71
Te2- 221 I- 216 Cs+ 169 Ba2+ 135 La3+ 115 Pb4+ 84

Атомы и ионы не имеют строго определенной внешней границы. Функция распределения электронов обычно достигает максимума для внешней оболочки и затем асимптотически стремится к нулю с увеличением расстояния от ядра. Можно определить кристаллические радиусы для ионов таким образом, что радиусы двух ионов с аналогичными электронными структурами пропорциональны относительной протяженности в пространстве функций распределения электронов для обоих тонов и что сумма двух радиусов равна расстоянию между центрами соответствующих двух ионов в кристалле. На рис. 6.21 показаны отобранные по этому признаку относительные размеры различных ионов со структурой аргоноидов. Некоторые значения ионных радиусов приведены в табл. 6.2.

Эти радиусы дают наблюдаемое расстояние между катионом и анионом в кристаллах, в которых катион и анион имеют структуру одного и того же аргоноида, например Na+F- (оба иона имеют структуру неона) и К+Сl- (оба иона имеют структуру аргона). Наблюдаемые расстояния Na+—F-=231 пм и К+—Сl-=314 пм равны суммам соответствующих радиусов. В других кристаллах, в которых анионы почти соприкасаются, наблюдаемое расстояние больше суммы радиусов.

Рис. 6.20. Распределение электронов в ионах щелочных металлов и галогенидов.