Иногда атом образует такое количество ковалентных связей, как будто он окружен более чем четырьмя электронными парами; это позволяет предполагать наличие транеаргоноидной структуры. Примером может служить пентахлорид фосфора РСl5; в молекуле этого вещества атом фосфора окружен пятью атомами хлора, с каждым из которых он образует ковалентную связь (с некоторой долей ионности):
В атоме фосфора в этом соединении, по-видимому, используются пять из девяти орбиталей M-оболочки, а не только четыре наиболее устойчивые орбитали, занятые электронами в конфигурации аргона. Представляется вероятным, что из девяти или более орбиталей в М-, N- и О-оболочках наиболее устойчивы четыре, однако в отдельных случаях могут использоваться одна или несколько других орбиталей.
Разность электроотрицательностей хлора и фосфора равна 0,9, что соответствует 18% ионности. Отсюда следует, что молекулу РСl5 можно описать следующим образом: атом фосфора образует четыре ковалентные связи с использованием лишь четырех орбиталей внешней оболочки и одну ионную связь с Сl-; при этом четыре ковалентные связи резонируют между пятью позициями таким образом, что каждый атом хлора удерживается связью, имеющей на 80% ковалентный и на 20% ионный характер.
Кислородным кислотам, например Н2SO4, можно приписать аналогичные трансаргоноидные структуры
Устойчивость трансаргоноидных структур будет рассмотрена в разд. 7.8 и 8.1.