Распределение электронов в ионах щелочных элементов и галогенид-ионах показано на рис. 6.20. Не трудно заметить, что эти ионы очень похожи на атомы соответствующих аргоноидов, показанные в том же масштабе на рис. 5.3. С увеличением заряда ядра от +9е для фторид-иона до +11е для иона натрия соответствующие электронные оболочки сильнее притягиваются к ядру, в результате чего ион натрия оказывается примерно на 30% меньше фторид-иона. Атом неона по своим размерам занимает промежуточное положение.
ТАБЛИЦА 6.2
Кристаллические радиусы некоторых ионов, пм
Ион | Радиус | Ион | Радиус | Ион | Радиус | Ион | Радиус | Ион | Радиус | Ион | Радиус |
Li+ | 60 | Be2+ | 31 | B3+ | 20 | C4+ | 15 | ||||
O2- | 140 | F- | 136 | Na+ | 95 | Mg2+ | 65 | Al3+ | 50 | Si4+ | 41 |
S2- | 184 | Cl- | 181 | K+ | 133 | Ca2+ | 99 | Sc3+ | 81 | Ge4+ | 53 |
Se2- | 198 | Br- | 195 | Rb+ | 148 | Sr2+ | 113 | Y3+ | 93 | Sn4+ | 71 |
Te2- | 221 | I- | 216 | Cs+ | 169 | Ba2+ | 135 | La3+ | 115 | Pb4+ | 84 |
Атомы и ионы не имеют строго определенной внешней границы. Функция распределения электронов обычно достигает максимума для внешней оболочки и затем асимптотически стремится к нулю с увеличением расстояния от ядра. Можно определить кристаллические радиусы для ионов таким образом, что радиусы двух ионов с аналогичными электронными структурами пропорциональны относительной протяженности в пространстве функций распределения электронов для обоих тонов и что сумма двух радиусов равна расстоянию между центрами соответствующих двух ионов в кристалле. На рис. 6.21 показаны отобранные по этому признаку относительные размеры различных ионов со структурой аргоноидов. Некоторые значения ионных радиусов приведены в табл. 6.2.
Эти радиусы дают наблюдаемое расстояние между катионом и анионом в кристаллах, в которых катион и анион имеют структуру одного и того же аргоноида, например Na+F- (оба иона имеют структуру неона) и К+Сl- (оба иона имеют структуру аргона). Наблюдаемые расстояния Na+—F-=231 пм и К+—Сl-=314 пм равны суммам соответствующих радиусов. В других кристаллах, в которых анионы почти соприкасаются, наблюдаемое расстояние больше суммы радиусов.
Рис. 6.20. Распределение электронов в ионах щелочных металлов и галогенидов.